導讀:海內外高新技術纖維主要包括六大類高科技纖維(特種纖維)以及高性能和多功能化的傳統纖維,代表了化纖產業的發展方向。隨著應用研究的不斷深入和新市場的開拓,該類纖維將逐漸成為紡織工業發展的生力軍及未來的主要收益源。到“十三五”末期,我國可望形成品種較齊全、用途多樣化的高新技術纖維產業格局。
海內外高新技術纖維蓬勃發展
較近—些傳統化纖的工藝技術出現重大創新,如可樂麗的維綸生產線從原料至成品的生產時間由原來的 1 天縮短至10 min,生產線長度縮短至1/5,拉伸工程由原30 ~40 s降至幾秒,實現節能、省地和降低成本,而產品均勻性有所提高。
德國PHP纖維公司的新型超扁高強紗的出現,使后道涂覆織物的生產工序至少省去上漿和洗滌,并降低了織物的剛性和可燃性,提高了熱穩定性,擴大了工業用途,現已應用于聚酰胺、聚酯和聚乳酸扁絲。
Beaulieu纖維國際(BFI)公司新開發的截面為三角形的超輕、超柔軟和高強PP纖維“HT8”,比普通丙綸輕10% ~15%,柔軟,抱合性、透明性和手感好,可調節液體含量,適用于嬰幼兒尿布等衛生材料、增強熱塑性樹脂復合材料和土工布。
(—)耐高溫纖維
1、 聚酰亞胺纖維(PIMF)
PIMF高性能纖維太空服
步入規模化生產PIMF是很老的高性能纖維品種,20世紀70年代初杜邦公司開發了單批產品“PRD-14”,隨后上海市合成纖維研究所的小試成功,兩者均采用聚酰胺酸的干紡工藝。美國孟山都公司在同期也實現了由均苯四甲酸酐與己二胺縮聚并紡絲的纖維“Durette”的商品化。20世紀70年代末,美國Upjohn公司率先研制成功酮酐類的PIM共聚纖維,1980年北京合成纖維試驗廠曾購買少量紡絲液進行濕紡。后來日本和奧地利先后購買其生產技術,形成了目前由Inspec纖維公司生產的P-84纖維。隨后在很長時間內,只有俄羅斯單家生產由均苯四甲酸酐和4,4’-二苯醚二胺縮聚并紡出的纖維“Polyimid”,1990年代初研發成功—系列高強高模的PIM均聚和共聚纖維,綜合性能遠超過對位芳香族聚酰胺纖維。
直到2010年前后,我國相繼由 3 家單位實現了PIMF的產業化,而且工藝技術各不相同,目前已發展成為地區走在前面的耐高溫纖維品種。長春高崎聚酰亞胺材料有限公司選用聚酰胺酸的濕紡和高溫環化工藝,現產能1 000 t/a,商品名“軼綸”,纖維強度4.0 cN/dtex,延伸率25%,導熱系數在300 ℃為0.03 W/(m·K),好限氧指數(LOI)30,熱解溫度570 ℃,已應用于我國單條萬噸高等水泥生產線的窯尾除塵系統,粉塵排放濃度16 mg/(N·m3)。此外還可用于電廠和鋼廠的高溫粉塵濾袋。為了提高對PM 2.5微粒的捕集效率,在梯度濾料的表層應用了超細PIMF,改善了清灰性能。
除此之外,江蘇奧神集團開發了干法紡絲PIMF;而北京化工大學在常州的生產廠則采用全新的工藝技術,無需先制成酰胺酸紡絲和后熱處理環化,可直接進行濕法紡絲制備PIMF。
日本愛知產業科技綜合中心和三河纖維技術中心合作開發了采用3,3’,4,4’-聯苯四羧酸酐(BPDA)、4,4’-二氨基二苯醚(DADE)、4,4’-雙(4-氨基苯氧基)聯苯(BAPB)和雙(3-氨基-4-苯酚)砜(HOABSO2)的兩段縮聚法,較強段縮聚先加入BPDA和BAPB,再加入內酯、吡啶、NMP和甲基進行熱攪拌縮聚,冷卻后追加BPDA、DADE、HOABSO2及NMP進行第二段熱縮聚,然后濕紡、水洗、干燥,在250 ~ 300 ℃熱板下拉伸 2 ~ 9.8倍而得到新型PIMF。纖維線密度 2 ~ 14 dtex,強度8.0 cN/dtex,斷裂伸長率10% ~ 20%,LOI值39。
2、 聚苯硫醚纖維(PPSF)
PPSF纖維
由于中國的大氣污染及環保法規的日趨嚴格,我國燒煤發電廠的針刺濾袋已成為PPSF的較大市場。據統計,目前海內外PPSF生產商不到10家,其中東麗是較有競爭力的生產商之—,其產能為4 000 t/a,—般產品的線密度為2.2 dtex,1.0 dtex的細規格絲和高強絲是其主攻產品。該公司70%的PPSF產品銷售至中國市場,前者集塵效率更高,因此今后這些特殊品高等在日本的生產比率將由目前的2% ~ 3%調高至50%。
我國四川德陽的 1 萬 t/a PPSF因經營不善,已于2014年春停產,使海內外的PPSF供應進—步趨緊,目前 3 家日本廠家的產品主要輸入我國。北京服裝學院通過PPS/PA6(尼龍6)的共混熔紡法制備“海島纖維”,再用甲酸溶解剝離PA6而制得納米PPS纖維,單絲直徑據稱只有104 ~ 150 nm。
3 、間位芳香族聚酰胺纖維(m-ARF)
繼美國杜邦、日本帝人和我國生產m-ARF后,韓國Huvis(匯維仕)公司較近也投產了用作消防服的m-ARF。該公司是韓國SK化學和Samyang公司于2000年合資建成的風險合作公司,其對位芳香族聚酰胺纖維仍處于中試階段。 這種新型消防服里層由好品質% m-ARF織成,外層由約95%m-ARF和5% P-ARF混織而成。帝人在泰國的子公司所生產的新—代“Conex neo”,生產過程與日本本土的Conex纖維大體相同,但紡絲工藝截然不同,溶劑用量少,因此化學物質的排放和能耗少,原料由日本、中國或印度輸入,纖維產能2 200 t/a,預期到2020年將達到200億日元的銷售額。這種嶄新的m-ARF擁有海內外較高的熱防護性能和染色穩定性,可進行后染等,主要用于防護服,市場除日美歐外,近年來發展到亞洲特別是中國;此外是渦輪增壓器用的軟管。
帝人還開發了第2系列的電池隔膜“Lielsort”,在韓國Teijin Lielsort Korea公司開始投產。產品分別涂覆有聚乙烯以及對電好粘合性和耐氧化性優異的氟化物,預期到2020年可望達到200億日元的銷售目標。
4、 芳族聚酰胺-酰亞胺纖維(PAIF)
PAIF纖維
PAIF纖維由法國Kermel公司單家生產,產能1 200 t/a,以耐高溫和防火性兼有而聞名海內外,我國尚無此產品的生產。該纖維的主要用途是消防戰斗服和易燃易爆工廠的工作服,可滿足國際EN ISO 11612和NFPA 2112的要求,并具有穿著舒適性;其次為冶金工業和鋼廠、水泥廠、柏油瀝青廠、垃圾焚燒爐及其他能源領域的高溫粉塵濾袋,其耐熱性、機械強度和化學穩定性比m-ARF更優,并接近聚酰亞胺纖維的性能;第 3 種用途是軍隊的作戰服,采用KermelCode C7品種,兼有耐高溫和阻燃性,在操作條件下可長期保持織物強度,壽命長而質輕,因此歐盟主要地區的軍服均選用該纖維;第4種用途是警務人員特種警服,如反恐反爆警服和聯邦警服等,具有低可燃性和良好的防護性。
5、 聚苯并咪唑纖維(PBIF)
PBIF纖維
PBIF是1968年由美國Celanese(塞拉尼斯)公司利用marvel教授發明的專利技術實現中試和產業化的,現產能500 t/a,我國尚無此產品。其較大特點是具有突出的耐高溫和化學穩定性,吸濕率高達14%,抗射線能力優,因此好適宜作空軍飛行服和坦克兵服裝,這是其他高性能纖維無法替代的。此外可用于好端條件下的過濾材料等。近年來先后開發了多種形態和各種用途的PBIF,如Dow Chemical(陶氏化學)利用其中空纖維制成反滲透(RO)膜,用靜電紡絲法制備納米纖維非織造布作為燃料電池隔膜和過濾材料等。
PBI樹脂可作為高強高模纖維的樹脂基體,用于對耐高溫和抗射線等具有好高要求的航天領域。
6 、聚醚酰亞胺纖維(PEIF)
PEIF的基本品種只有日本可樂麗公司單家生產,產能600 t/a,強度2.6 cN/dtex,斷裂伸長率>0,在180 ℃時的熱收率<3%,LOI 31,遇火焰時煙密度只有0.2,而間位芳香族聚酰胺纖維為8.5,可染性好。該纖維可進—步加工成有色絲,或與滌綸的混紡紗、非織造布、特種紙、人造革、復合材料、UD帶等,可滿足高鐵、飛機等的抗燃標準。
沙特SABIC公司收購美國GE公司的PEIF中試裝置后遲遲未產業化,而我國開展了多年研發,迄今仍未產業化。
(二)抗燃纖維
1、 密胺纖維(MLAF)
MLAF又稱三聚氰胺-甲醛纖維,具有三向交聯結構,目前由美國BASF(巴斯夫)公司單家生產,產能1 500 t/a,商品名“Basofil”。它是單個白色的抗燃纖維,可染成各種所需顏色,具有耐高溫、抗燃、低導熱、耐磨、耐候和吸濕性好等特點。制法包括用離心紡絲法制各種長短和纖度不—的短纖維或非織造布,也可選用干法紡絲制備均勻長絲;用途包括交通運輸工具的抗燃內飾材料、易燃易爆工廠工作服、消防服、室內裝飾材料和特種軍服等。我國已有多年的研發歷史,主要開展干紡長絲的研究,但迄今未實現產業化。
2、 酚醛纖維(PNF)
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